...
高智商、高学历的化学工程师吕云鹏，只身前往西南边陲，凭借海关监控和一张快递单，历经数月摸排，锁定了杀害大哥吕云飞父子的凶手，意欲报仇。吕云飞是打入金三角贩毒组织的警察，暴露后被杀，牺牲前通过快递包裹传回情报，因手段非常，警方一直未能破解。女警江伊楠作为吕云飞的搭档和学生，赶赴明山追凶查案，行动中，不断遭遇吕云鹏的冒险行为，百般劝阻。可吕云鹏软硬不吃，且凭借超凡的化学专业知识与过人的智慧胆识，与警方同步接近着真相，甚至破译出大哥遗留密码的真实含义。明山缉毒警察魏海看中吕云鹏的能力，与其联手，顺藤摸瓜，将贩毒网络撕开一个缺口，继而查出金三角大毒枭楚天南已派出义子印塔潜入明山。在警方的布局下，吕云鹏入狱结识印塔，巧施计谋成为他的救命恩人，随其一同越境抵达金三角楚门。于此同时，警方也派出江伊楠打入毒窟。二人相互配合，赢得毒枭信任，历经九死一生，成功解救出吕云飞发展的特情手足，又联手销毁了新型毒品，使楚门的扩张计划功亏一篑，最终，配合警方将贩毒集团一网打尽。在与毒贩周旋斗争的过程中，吕云鹏从一心报私仇的弟弟，成长蜕变为与哥哥一样，一名甘为战友牺牲勇为国家奉献的功勋卧底。
小朋友踢球时发现一具尸体，徐队长和魏海怀疑是失踪的吕云鹏。三个月前，吕云飞在机场被人盯上，他设法寄出了一份阴阳快递，楚天南让人查清快递内容并将相关人悉数灭口。吕云飞儿子小峰过生日，江伊楠得知了云飞牺牲的消息后瞒骗云飞的家人，李玫却怀疑伊楠和丈夫云飞关系暧昧。云鹏带着小峰和梦瑶放烟花，蝎子暗中跟踪开车撞伤了梦瑶，并开枪打伤了小峰，江伊楠与警察及时赶到，云鹏这才知道了云飞是警方卧底并已经牺牲的事实。
吕云鹏听到云飞牺牲的消息难以接受，他痛苦的来到太平间向吕小峰道歉，李玫痛苦指责云鹏是凶手。云鹏想到云飞寄来的快递，他怀疑其中一定有线索，最终在包裹的快递单上他发现了一串数字。云鹏将云飞的制服立了衣冠冢，随后他趁人不备独自赶往明山。江伊楠担心云鹏出事，她带着案件所有材料也赶往明山。云鹏在明山被赵毅抢走钱包，他追着赵毅进入了一处吸毒卖毒的地方。云鹏请赵毅吃饭，向他打听吸毒的事。
赵毅帮助云鹏拿到海关监控视频，杀人真凶的身份终于揭开，竟是玉仁堂五大杀手之一的蝎子。云鹏欲找蝎子复仇，在赵毅的帮助下他办理了假身份，并收购了一家快递公司打听情报。警方一直监控云鹏的下落，却屡屡扑空。赵毅打听到蝎子喜欢纹身，云鹏立即对纹身店展开调查。云鹏欲伏击蝎子，却发现自己跟踪错了人，对方反而用枪对准了云鹏。三个月后明山惊现一具中年男子尸体，警方怀疑此人是遇害的云鹏。
经过调查遇害人名为李明，黑道绰号蝎子，却不是云鹏要找的蝎子。刑侦大队大队长徐国栋怀疑云鹏错杀他人，但伊楠坚信云鹏无辜。蝎子的心腹九指回到明山，云鹏密切监视他的行动。警方找到云鹏的线索，顺利将他抓捕。这时杀害李明的真凶暴露，云鹏因此洗脱嫌疑。云鹏不顾伊楠的劝阻执意继续复仇，伊楠只能任由他离开。大金牙近期将有一笔毒品交易，警方密切关注动向，得知消息的云鹏决定自制炸药准备行动。
行动当晚云鹏身绑炸药进入毒窝，逼迫他们交代蝎子的下落，却被对方打晕。警方为保护云鹏安全，被迫放弃原有计划展开营救。伊楠与魏海冒死拆除炸药，却发现炸药只是玩具。云鹏被送往医院治疗，他故意支开伊楠再次逃走。赵毅为云鹏介绍毒贩的中间人野鸡，云鹏装作财大气粗的样子，成功引起野鸡的兴趣。魏海欲将云鹏当诱饵引出蝎子，伊楠对此并不知情。缉毒大队乔立伟频频收到毒品包裹，他命魏海调查寄件人地中海的身份。
野鸡向云鹏介绍客户进行毒品交易，云鹏不知有诈独自赴约。赵毅因吸食毒品过量进入医院，魏海逼问交易详情，原来野鸡所谓的交易只是圈套。魏海赶到交易地点，救下了险些被活埋的云鹏。云鹏被带入警察局受审，他声称自己购买的毒品都寄回了警察局，魏海这才得知云鹏就是地中海。为了阻止云鹏继续复仇，魏海下令将他判刑关入监狱。童童向伊楠讲述魏海的卧底经历，伊楠因此对魏海充满愧疚，她主动向魏海道歉。
魏海打探伊楠的感情状况，得知其和云鹏没有谈恋爱后十分开心。云鹏在狱中收买六子来打探蝎子的行踪，他又骗过伊楠成功出狱。伊楠与同事护送云鹏回家，云鹏略施小计就摆脱了伊楠等人逃了出来。云鹏悄悄的探望家人，他装作云飞的口吻给梦瑶寄了封信。云鹏给赵毅留了钱财，伊楠想利用赵毅找到云鹏却被骗。云鹏找六子时被六子的债主堵截，赵毅摆脱伊楠后意外救下了云鹏。
云鹏跟着赵毅回家并赠送了巨款让其还钱后好好过日子，赵毅十分感动承诺要帮云鹏找到蝎子。魏海接到线人阿强的电话，他察觉阿强处境危险带队营救，但蝎子出手让阿强尸骨无存。云鹏察觉到赵毅再度复吸，他用激将法劝其戒毒。云鹏在得知替代药品能帮赵毅戒毒后，自己买药帮赵毅提炼出替代药品。魏海十分担心云鹏，威胁赵毅帮自己监视云鹏。赵毅说出云鹏一直在研究一张快递单，魏海和伊楠察觉这是云飞留下的重要线索。
李玫在医院内发病情绪失控，梦瑶痛苦万分之时获得了神秘男子的安慰。假扮护工的警员小颖立即调查该男子的身份，并未发现异常。魏海买通赵毅偷取快递单，但赵毅根本找不到单据，还引起了云鹏的怀疑。警方展开缉毒行动，魏海从毒贩口中得知蝎子会去寻找马猴。伊楠故意引诱马猴上当，魏海派人突袭马猴家寻找蝎子却一无所获。云鹏找到了出狱的小六，从小六口中得知蝎子藏身玉石毛料厂，他在门口守株待兔终于等到了蝎子。
魏海在马猴处发现了蝎子留下的大量现金，他留人布控预备抓捕蝎子。魏海广撒网摸排与蝎子有关的行踪，云鹏却先一步发现了蝎子的踪迹。云鹏跟丢了蝎子，他装作送水工挨家挨户的搜查。梦瑶无法面对家庭的巨大变故，吴新河伺机接近梦瑶博取好感后打探云鹏的消息。赵毅毒瘾发作十分痛苦，云鹏给他喂下替代药品帮其戒毒。赵毅对云鹏十分感激，他承诺再不向魏海出卖云鹏，不料云鹏却早已知晓。
云鹏意外与仇家蝎子相遇，他想要出手复仇却不知蝎子手中有枪，幸好魏海的下属将云鹏救下。魏海说服云鹏与自己合作，他们联手缉拿蝎子并想钓出大鱼。云鹏察觉小区内一位女士与蝎子关系不同寻常，他联系魏海后跟踪这个女士来到夜总会。云鹏在夜总会与这个叫文娜的女人接上头，伊楠突然出现险些坏事。文娜想帮蝎子和云鹏牵线，魏海也在云鹏的帮助下掌握了九指的行踪。
云鹏让赵毅放出消息自己准备购入大量毒品，他此举是为引蝎子上钩。陈童给文娜包里装上了窃听器，他们知晓蝎子确实急于出手一批毒品。魏海和云鹏见面商量下一步行动，云鹏将云飞留下的快递单交给了魏海。伊楠知道魏海和云鹏暗中接触，她竟破坏魏海的计划直接部属了抓捕蝎子的行动。警方的行动被吴先生的人察觉，吴先生的人报信并救走了蝎子。警方贸然行动且行动失败，伊楠来安抚云鹏却毫无悔过之心。
云鹏和赵毅再次来到夜总会，他们发现文娜后故意引其上钩来谈交易。文娜拿出少量毒品让云鹏验货，云鹏声称要和背后的老板当面交易。梦瑶脱离警方保护和新河一起来到明山，他们找中医询问李玫的病情，却不知蝎子暗中监视着他们。梦瑶无意间发现云鹏并跟随其进入夜总会，云鹏看到梦瑶十分紧张身份险些暴露，幸好陈童机智救场化解了局面。伊楠想让云鹏解开梦瑶的心结，云鹏却对伊楠没有保护好梦瑶耿耿于怀。
新河带梦瑶来河边垂钓散心，梦瑶直言喜欢新河却以玩笑带过。云鹏对梦瑶的出现十分担心，他害怕梦瑶受骗并遭到毒贩的报复。梦瑶和新河回到酒店，早已等候在此的伊楠找梦瑶谈心。梦瑶追问父亲的消息遭到敷衍，她与伊楠最终是不欢而散。新河暗中与蝎子接触，他自称是缅川坎纳要救蝎子一命。魏海审问九指后得到了一点线索，他和伊楠通过申请了解云飞卧底案的始末来寻找更多的线索。
赵局长称云飞遇害前发出过撤出信号，接应地点定在仰山。魏海意识到是因为自己堵车错过了接应时间，导致云飞牺牲，他因此倍感自责。魏海为引蝎子上钩，他为云鹏准备了更保险的假身份。在警方的帮助下，云鹏以李东的身份出面，而江伊楠则假扮他的情人。蝎子遭到楚门追杀，他为了活命求老鬼帮忙。老鬼派人调查云鹏的假身份，蝎子却着急将货物出手。在确认了云鹏和江伊楠的身份后，蝎子派文娜主动联系云鹏见面。
云鹏与伊楠一起去见文娜，伊楠装出傲慢的姿态逼迫文娜尽快完成生意。文娜与云鹏约在次日进行交易，云鹏抵达后蝎子通过电话向他表示诚意，并给出毒品样品。其实蝎子在装样品的包内放了窃听器，趁机试探云鹏虚实。伊楠与云鹏将计就计故意暧昧调情，让蝎子彻底相信了他们。赵毅潜入云鹏家吸食毒品，云鹏发现后将他暴揍一顿。云鹏让赵毅帮忙收集市场上的各种毒品，赵毅答应帮忙。老鬼派人调查云鹏行踪，他发现了赵毅的存在。
老鬼查出赵毅与警方有联系，他派人半途绑架了云鹏和伊楠。老鬼出手狠辣用刀子扎伤云鹏逼供，云鹏冷静应对谎称幕后老板就是警方高层，并称自己是制毒师。随后云鹏向老鬼逼问杀害云飞的真相，老鬼坦白蝎子杀人是听从了楚天南的命令。魏海监听到了云鹏的对话，他立即着手帮云鹏伪造虚拟警方高层，骗取老鬼的信任。李玟毒瘾发作，护士只能捆绑住她的手脚。林琪来到医院探望李玫，她将自己的电话留给了梦瑶，但梦瑶却另有打算。
梦瑶联合吴新河秘密将李玫送往明山，警方立即展开阻拦。伊楠接到上级指示，她将梦瑶与李玫带到了云飞曾居住的地方，并将云飞卧底牺牲的真相告知梦瑶。吴新河被魏海带到警察局接受调查，但魏海始终没有找到吴新河的破绽。李玫坚持要见云鹏，伊楠只好将李玫带到医院。不料老鬼的手下阿龙恰好来探病，幸好梦瑶反应及时，云鹏的身份才没有暴露。梦瑶主动要求替父亲报仇，但云鹏并不同意。
魏海瞒着乔立伟偷偷注册空壳公司，帮云鹏圆谎。警方替梦瑶和李玫制造了假身份，伊楠叮嘱梦瑶不要露馅。梦瑶陪母亲看病途中被阿龙劫走，夜里才被平安放回，云鹏指责魏海没有保护好梦瑶。云鹏担心老鬼找赵毅的麻烦，他拜托魏海设法帮赵毅全身而退。魏海约见赵毅，他将安排赵毅前往其他城市开始生活。老鬼向云鹏提议试水交易一批货，云鹏立即将消息告诉警方。行动前缉毒大队大队长乔立伟亲自出面见云鹏，云鹏要求他承诺保护好李玫母女。
鬼哥一次次试探云鹏，他十分谨慎让文娜先交易少量毒品。云鹏装作财大气粗的样子完成交易并将毒品运出境，鬼哥在毒品中安装窃听并报警考验云鹏。伊楠和魏海等人配合作戏麻痹了鬼哥一伙，鬼哥误以为魏海是云鹏背后的老板。云鹏未曾对新河产生防备，新河已经知道云鹏的真实身份。云鹏让魏海送走赵毅，赵毅私自改签来与云鹏告别。赵毅说出自己曾是缉毒警一事，他告别云鹏后转移途中犯了毒瘾，摆脱了警方的保护后失踪。
