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江湖规定，黑白两道每五年须各派五位高手参加金印之战，哪一方胜了就掌管江湖五年。大战举行在即，白道的高手竟陆续遭人暗杀；精通武功和相术的李布衣肩负起再觅高手的重任。在亦正亦邪的神医赖药儿的帮助下，成功找到了几位高手。李布衣不断受到黑道的阻挠，其后赖药儿为了医治家族遗传的早衰症，受天欲宫宫主哥舒天所托，要置李布衣于死地。原来天欲宫宫主哥舒天乃李布衣失踪多年的师兄，他当年因相信魔长道消而投靠天欲宫。为了白道，为了清理门户，为了打破魔长道消的宿命，李布衣无可避免要跟赖药儿决一死战！
黄山派高手丘断刀遇害，求死大师承认杀人，其好友布衣神相李布衣为替他洗脱罪名，到妓院查探。飞鱼山庄弟子叶梦色和叶楚甚赶到聚贤镇，阻止黑白两道展开仇杀。叶梦色发现李布衣行为古怪，跟随他到戏场。李布衣怕叶梦色坏了大事，点了她的穴。李布衣从妓女口中，得知一神秘蒙面人曾查问雁荡派高手秦燕横的下落。不久蒙面人出现，李布衣与他在戏场后院大打出手。此时，戏场突然吹来一股怪风，秦燕横狂性大发，心脏剧跳破裂而死。李布衣从秦燕横身上寻得三支属于医神的一线针。蒙面人再现杀英肃杀，死状跟丘断刀、秦燕横一样。李布衣遇见括苍派的高手英肃杀，见其面如死灰，已怀疑他是下一位被杀的目标，暗地里跟踪。
蒙面人自认是医神后人赖药儿，表示自己施放一线针，只为救活被心魔所杀的三名高手。李布衣追赖药儿至森林，赖药儿预言将再有两个人被杀，不久与李布衣道别。宋晚灯及师弟叶楚甚向掌门沈星南汇报连串高手被杀一事，沈星南承认三人均是代表白道出战金印大战的高手，并称出战名单上还有宋晚灯及点苍派的孟青楼。叶梦色和沈星南的女儿沈绛红私自暗中保护孟青楼。孟青楼受袭，赖药儿向他施针，沈绛红误会赖药儿要杀孟青楼，上前阻止，孟青楼狂性大发欲抛叶梦色下井。孟青楼仗义，阻止青楼歌女及其爷爷被欺负，不惜用手上的宝剑，与赖药儿作为交换医治歌女爷爷的条件。李布衣提出助赖药儿在赌坊旗开得胜的条件，来阻止他将孟青楼的宝剑卖到赌坊。
叶楚甚前往妓院跪地求赖药儿救梦色，赖药儿无动于衷，李布衣便顺赖药儿心意陪他耍乐，令药儿回心转意，答应救梦色。梦色经脉大乱昏迷不醒；孟青楼不敌心魔，心脏破裂而死。心魔突袭宋晚灯，李布衣先将宋晚灯打晕，然后与赖药儿联手对付心魔。二人不敌之际，沈星南及时出现相助。心魔临死前说出魔长道消四字，李布衣听罢回忆起师傅临终前命他阻止魔长道消的预言。沈星南妻子米纤回府，李布衣一脸错愕，称呼她为若兰。赖药儿施针后，梦色终于苏醒过来，他告诉沈星南和李布衣她中了心魔的摄神大法后，脑海产生一连串可怖的影像。李布衣及赖药儿于是想出克制摄神大法的方法。
大病初愈的宋晚灯心事重重，他向李布衣透露当年曾为了立功而杀害一名同门师弟，布衣赠言开解，但他仍不敌良心的谴责，在思过崖自尽身亡。若兰与米纤样貌相像，令李布衣不禁忆起跟初恋情人若兰的往事。沈星南邀各派掌门商讨另选高手出战金印大战一事，李布衣提议派各派叛将做代表，众人指李布衣没有资格发表意见。李布衣在思过崖碰到米纤，米纤承认她就是若兰，还道出当年因为与沈星南有婚约在先才不辞而别，两人的对话被梦色听见。某村落发生连串偷尸案，梦色调查时，黑道中人欧阳蝙蝠从棺材内弹出。点苍派及雁荡派的弟子遭伏击，两派掌门一口咬定是沈星南的女弟子所为，要求沈星南彻查。梦色替绛红顶罪，沈星南愤然逐梦色出师门。
黑白两道在飞来峰上开会，天欲宫大魔头哥舒天的副手项晚真，向沈星南等正派人士下毒。姗姗来迟的哥舒天，认为项晚真有违黑白两道的协议，答应将金印大战押后三个月，并大义灭亲杀死项晚真。梦色被困鬼医诸葛半里的炼药房中，诸葛半里欲利用梦色来试毒药，幸赖药儿及时将她救走。布衣及药儿查出高手白青书在梅县隐居，众人在梅县投栈，并向老板嫣夜来打探白青书的下落，嫣夜来欲言又止。欧阳蝙蝠引药儿外出，要求他杀死李布衣。沈星南托李布衣找寻多名失踪多年的高手，邀他们出战金印大战，可惜知道他们下落的余忘我却已遭黑道所杀，身上只留下五条古怪的药方。米纤托付下，李布衣让梦色将功补过，携她一起上路。
来到纸画店，李布衣从一幅画的画功，怀疑画画者是白青书，他于是在店附近守候，等待卖画人出现。赖药儿打算用美男计令嫣夜来说出白青书的下落。他等候时，听到村民惊慌道出，最近很多新娘的花轿经过红河谷时，新娘便告不知所终，他们怀疑是山妖所为。此时，村长的女儿恰好出嫁，李布衣跟随出嫁队伍，果然发现花轿经过红河谷时，刮起一股白烟，之后新娘便告失踪。欧阳蝙蝠催促赖药儿快点向李布衣下手，还扬言已在白道放置内奸。村长误信江湖术士之言，捉走一民女，欲将她抛下河中来祭祀山妖，李布衣阻止他，并要求梦色假扮新娘出嫁引山妖出现。梦色的花轿经过红河谷时，一股白烟吹过，梦色被捉去；赖药儿欲趁混乱将布衣杀死。李布衣发现卖纸画的小童，名叫闵小山，是嫣夜来的继子。
白青书将众新娘囚于一密室中，其中一人装病，让梦色可以在白青书去找大夫时逃走找救兵，可惜最后却事败。白青书终向梦色坦言他五年前在金印大战前夕遇上心仪的女子，最后却遭她出卖，令他身败名裂，面上更留下不能磨灭的疤痕。李布衣见山妖轻功了得，再加上小山忆述被救的经历，李布衣肯定山妖就是白青书。嫣夜来驱赶布衣及药儿离开客栈后独自送货上山。赖药儿在夜来的货物上洒了药粉，他循着轨迹，终于找出白青书隐居的地方。白青书误会夜来出卖他，将她捉走，要求李布衣带千面夜叉江碧玲前来，以换取夜来的性命。翌日，李布衣带白青书到茶寮，原来江碧玲已为人妻，李布衣怂恿白青书将她杀死，并主动替他杀光她的家人。
李布衣解开另一条药方之秘密，推测高手郑道贤正身处紫霞山。绛红发现括苍派的掌门萧大哥跟舒天手下闻九公联络，她冲出对付闻九公，反被闻九公一掌打入草丛，其师弟见状马上拉她离开。白青书欲杀李布衣替江碧玲报仇，李布衣问白青书为何恩将仇报，白青书豁然开朗。白青书其后知道江碧玲一家只是装死，不禁舒了一口气，更答应出战金印大战。绛红告诉沈星南萧大勾结黑道之事，沈星南不相信她，绛红不忿，留书出走。李布衣等人到了鬼谷林，身陷哥舒天手下匡雪君、张幸手及仇五花的五遁奇门阵中，梦色更被七步追魂钉所伤。赖药儿再引李布衣陷入匡雪君等布下的寒冰阵内。欧阳蝙蝠履行承诺，将无极医书送给药儿，药儿声言李布衣的生死已与他无关。沈星南看见绛红刃上的痕迹，潜入萧大的房间调查，结果发现萧大与闻九公的密函。沈星南要求萧大解释，却遭他打伤。
药儿往赌坊赌钱，欠下巨债，嫣夜来依照李布衣吩咐，前来救药儿。匡雪君引李布衣等人堕入天蛛阵，赖药儿突然出现相救。李布衣利用法术逃离寒冰阵，并返回山洞找梦色等人，梦色怒斥赖药儿出卖他们。原来赖药儿夺取无极医书，是为了医治兄长赖药郎的早衰症。赖药儿匆匆赶回府，担心天欲宫的人会杀害赖药郎；药儿中伏受伤。赖药儿安顿好赖药郎后，到嫣夜来的客栈养伤。绛红遇上聚贤镖局的总镖头，与他一同押镖上京，途中黑衣人出现劫镖，错手将绛红打下悬崖。李布衣继续上路，期间遇上骗童子尿的道长，便跟随他返回道观。道长坦言自己是郑道贤，并已改名为枯木道人，只求炼取长生不老药，不问世事。李布衣投其所好，教他用五行之术炼仙丹，枯木道人深信不疑。
米纤凭偷镖者遗下的气味，怀疑劫镖者就是枯木，与李布衣布局令他自投罗网，枯木将沧海暖玉关于长生不老的故事和盘托出。米纤救了绛红，还答应替总镖头寻回失镖沧海暖玉。赖药儿解开暖玉背后的玄机，发现替秦始皇找长生不老药的方士徐福的衣冠冢地图，众人在衣冠冢的密室里，遇上欧阳蝙蝠及诸葛半里，欧阳蝙蝠捉走米纤，要胁换取苍海暖玉。李布衣犹豫之际，侠盗玉芙蓉出现，赖药儿及李布衣趁乱将欧阳蝙蝠等人打退。枯木终于醒觉过来，还答应出战金印大战。赖药儿知道长生不老药也不能医治早衰症，大感泄气。枯木在另一密室发现失踪多时的师傅被蔓藤缠着在墙上，救他离开时误触机关，师傅劝众人尽快离开，更指世上根本没有长生不老药。
李布衣等人往西行，果然遇上神捕邹辞。邹辞大义凛然地杀死冒其名字招摇撞骗的表弟，还道出当年遭玉芙蓉所累，失掉官衔的经过。邹辞见夜来手上的疤痕，怀疑夜来是仇人玉芙蓉，他藉故揭开夜来的衣袖查看，却没有发现任何疤痕。李布衣与米纤分道扬镳，米纤带绛红及楚甚回飞鱼山庄。邹辞答应帮闵氏试探夜来是否好媳妇；邹辞向夜来下战书，并欺骗她说闵氏在他手上。夜来唯有以玉芙蓉的身分赴约，邹辞虽然知道玉芙蓉当年盗走皇陵的物件，乃是为了接济贫民，但他的怒气始终难平，要求以决斗解决。夜来大败，邹辞捉拿夜来归案。嫣夜来的婆婆闵氏遇上山贼，幸得邹辞路过将她救出，闵氏向邹辞大吐苦水，说出嫣夜来入门前被其儿子救回性命的经过。
米纤在返回飞鱼山庄途中，碰见柳焚余杀死多名江湖侠士，绛红单独跟踪他，欲将他绳之于法，却反累米纤和楚甚被绑，幸梦色发现米纤的求救讯息，前来营救。邹辞经李布衣劝解后，决定不再追究夜来盗陵一事。李布衣无意中发现赖药儿突然大量脱发，并替他占出凶卦之象。欧阳蝙蝠带柳焚余到天欲宫见哥舒天，欲邀他加盟黑道。另一方面，哥舒天用严刑惩罚卧底张幸手。邹辞拜见多名掌门，更质疑萧大并非出卖白道之徒。赖药郎突然不知所终，李布衣灵机一动，赶往山西找寻无眼蛇药引。李布衣发现赖药郎中毒，赖药儿及李布衣慌忙替他找灵花草解毒，岂料赖药儿也中了毒，神志不清，跟李布衣大打出手。二人双双堕崖。药儿醒来后欲杀李布衣。梦色领邹辞到飞鱼山庄见沈星南，沈星南坦言已知道梦色当日是替绛红顶罪，并答应时机成熟时便让她返回山庄。
李布衣夜观星象，发现赤亡星划向西边，担心飞鱼山庄上将有人遭遇不测，遂连夜赶往飞鱼滩。赖药儿听见怪声后再次晕倒过去。药儿与李布衣在深谷寻找出路时，意外发现可作早衰症药引的巨型蚯蚓，与布衣合力将它生擒。哥舒天派人送张幸手的首级给沈星南，首级上有柳焚余的标记，沈星南大怒。括苍派掌门郭大江在渡头上遇见柳焚余，他不理会绛红的生死，向柳焚余的船放火箭，柳焚余与绛红跳船逃亡。邹辞向梦色透露萧大并不是黑道卧底，梦色亦想查明真相，遂往崖底找寻萧大的尸首，邹辞发现萧大是被邪功赤砂掌所杀。柳焚余潜入飞鱼山庄掳走几名弟子，沈星南下山营救，始知中了柳焚余调虎离山之计。沈星南赶回山庄查看，只见邹辞已死，柳焚余挟持着绛红，负着刀伤远走。
哥舒天闭关前，将天欲宫事务交给诸葛半里打理，匡雪君等人替欧阳蝙蝠不值。柳焚余及绛红被渔民救起。江阴双刹到渔村打劫，绛红被调戏，柳焚余出手相救。绛红见柳焚余休息时仍拿着旧布偶，问其原因，柳焚余不理睬她。绛红不顾安危替柳焚余拾回遗失在山崖的旧布偶，柳焚余感动。仇五花、匡雪君欲杀死柳焚余，幸李布衣及时将柳焚余救走。梦色见楚甚对绛红大献殷勤，心感戚戚然，她打开李布衣所赠的锦囊后，决定跟随李布衣继续上路，寻找出战金印大战的高手。李布衣欲与求死会合找藏剑老人，但迟迟未见求死的影踪，李布衣只好前往麻疯岛找寻他的下落。柳焚余坚持要与李布衣决斗，布衣蒙着双眼，一剑刺向柳焚余，还声言已破了柳焚余的九命之身。
赖药儿因找不到其余「七大恨」来医治早衰症，借酒浇愁，夜来开解他。麻疯岛上，李布衣见埋剑老人派食物给病人，便请求对方游说其孪生兄长藏剑老人出战金印大战，可惜被埋剑老人婉拒。埋剑引领李布衣和梦色往岛的西边找求死；其时月色昏暗，埋剑突然面有难色，嚷着要先行离开。李布衣及梦色终与求死相遇，埋剑指藏剑捉了多名麻疯病人来炼剑。李布衣看到埋剑手上的伤势后，不禁怀疑他起来。求死得知梦色的身世后面色一沉，怀疑梦色是他的私生女。楚甚率师弟围捕柳焚余，绛红与柳焚余拔剑相向。沈星南私下与哥舒天见面，哥舒天答应金印大战后会让沈星南富甲一方。夜来替赖药儿寻「七大恨」时受伤，药儿感动。
埋剑老人突然变得疯癫，将部分麻疯病人捉到黑水泉，更用他们的血来炼剑；梦色欲救人，反被埋剑一同捉走。李布衣在渡头见不到梦色，即深知不妙，与药儿会合后往找梦色。二人在途中发现一副骸骨，布衣凭骸骨上的特征，怀疑此人才是埋剑老人。赖药儿上山采千年灵芝时滑倒，幸焉夜来及时出现相救；赖药郎看穿夜来对赖药儿的心意，劝赖药儿珍惜夜来。山无故中剧毒昏迷不醒，赖药儿用狗做实验，终找出医治办法。梦色在黑水泉看见埋剑铸造的诛魔天剑不停地震动，被剑的魔性迷惑，欲杀死麻疯病人来炼剑。哥舒天从中作梗，藏剑突然被魔音所困，捉走梦色，梦衣洞悉事情。药儿假扮成埋剑老人出现，「埋」回复藏剑老人的本性，说出当年杀害弟弟的经过，更决定将诛魔天剑抛入深海。
药儿在黑水之泉发现「七大恨」之一的巨龙之齿。梦色无意中听见求死与布衣的对话，错愕求死原来是她的生父。哥舒天与布衣对决，哥舒天欲杀布衣，可惜功力被布衣身上的玄母精石所减。藏剑回复理性，将诛魔天剑毁灭，还答应出战金印大战。半里的母亲吕凤子中毒多时，半里以「七大恨」的雪山之火及黑夜之露利诱儿出手相救。药儿向凤子施针后，凤子清醒过来，只是忽然又吐血昏迷。半里大怒，要药儿救凤子，否则他会杀死夜来。药儿束手无策，药郎建议替她洗血。药郎因救凤子而油尽灯枯，药儿悲伤至一夜白头。求死拿了梦色的时辰八字要布衣推命，布衣算出梦色的生父应是有权势之士，不会是求死。
半里拜祭药郎，药儿誓言要与他决斗替药郎报仇。半里质疑九公等人向其母下毒手，此事惊动了舒天。舒天答应在余杀死布衣后，便会封他为副坛主。布衣等人在五松镇遇到隐姓埋名，当上肉贩子的项笑影。布衣和求死故意扮成强盗掳走梦色，笑影中计，前往破庙救人。梦色用苦肉计逼笑影表明身分，还令他答应出席金印大战。夜来知道「七大恨」之一的欲望之泉在天欲宫后，用迷汤迷晕儿，阻止他跟半里决斗。夜来接着硬闯天欲宫取欲望之泉，药儿早知夜来有此一着，刚才只是假装晕倒。药儿虽能依时赴会，可是却中了半里的陷阱，凤子冲出救儿时受了重伤。绛红在思过崖遇柳焚余，二人均欲杀死对方，只是迟迟无法下手。
布衣替人看相，藉故接近意，劝她与少影一同出战金印大战。夜来硬闯天欲宫失败，更遭君追杀。凤子向儿透露曾替一名白道中人疗伤，其后却遭对方暗算，中毒昏迷。少影经梦色点化后，决定不理会妻子茹小意的阻止，独自出席金印大战。小意知道少影的决定后与他争执。梦色跟随少影学灵犀剑法，小意误会少影对梦色态度亲昵，大呷干醋，在市集对少影破口大骂；少影决定休妻。布衣骂梦色好管闲事，累少影与小意不和，害他失去二人的绝招灵犀剑法的威力；梦色反骂布衣过分自我。布衣及梦色各自思量后，也觉有不是之处，最后合力令少影与小意一同出席金印大战。
少影每个月都资助一名村妇的生活费，小意怀疑他有外遇，前往查看才知是误会。梦色向少影提议由她代笔写休书给小意。药儿闯天欲宫取欲望之泉，发现泉水早已干涸。舒天表示假如药儿入魔道，便会教他取得泉水的另一办法。黄山派掌门晓月道人突然到访，指少影寡情薄幸，出手教训他。小意刚好回家，与少影合力用灵犀剑法对付晓月。原来这是布衣助二人和好的安排，少影和小意答应一同出席金印大战。布衣等人在双溪镇查出梦色的父亲叫应天行，布衣知天行是其背叛师门的师兄。他为查明真相，用玄武精石及色的血追寻行下落，期间竟遇见天。布衣替求死起命盘，再三证明梦色不是其女儿。求死打算回五台山，梦色表示已知道了他俩的父女关系。求死否认，更说是他间接累死梦色的母亲。
