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自小梦想成为一代大侠的余杭县客栈伙计李逍遥（何与 饰），在机缘巧合下结识了与世隔绝的少女赵灵儿（杨雨潼 饰），并答应护送她一路寻母。旅途中，李逍遥遇到了刁蛮任性的林家堡千金林月如（徐好 饰）、才高八斗的新科状元刘晋元（李川 饰）、鬼马精灵的苗疆少女阿奴（胡意旋 饰），以及忠心耿耿的护卫唐钰（叶盛佳 饰）。六位出身迥异、性格不同的少年心怀天下苍生，在磕磕绊绊中历经考验，结下了深厚的情谊。最终，为了封印水魔兽、拯救苍生，赵灵儿与拜月教主（王劲松 饰）同归于尽；林月如为救同伴在锁妖塔崩塌时香消玉殒。几人历经生死考验，维护了人世间的安宁与和平。
余杭少年李逍遥自幼和婶婶李大娘相依为命，靠经营一间小客栈生活，尝尽欺凌见惯冷眼，暗中立志要成为名震天下的大侠。梦中，李逍遥与水魔兽激战，醒来却见婶婶拿着锅铲敲自己起床，想起来自己不过是个店小二，平凡的生活还得继续。李逍遥外出送餐，在客栈门口却被一个衣衫褴褛的醉道士缠住索要酒喝。醉道士扬言李逍遥是天选之子，约定今夜要传授他一套剑法。李逍遥见道士疯疯癫癫，认为他在胡言乱语，对他的话并未在意，把本来要给南诏客人的酒水给了道士，这才打发此人离开。李逍遥在送餐途中见王小虎被人欺负，替其出头，却得知了王小虎为祖父求药，见到了传说中的仙灵岛和仙女的遭遇，李逍遥对此很感兴趣，向知情的李四哥打听，却被告知莫要多问。天有不测风云，婶婶突患怪病生命垂危，大夫也束手无策。李逍遥心急如焚，幸有来自南诏的神秘客人指点，让其前往仙灵岛求取灵药，并赠与他破天锤和防瘴气的药丸（忘忧散）。李逍遥带着破天锤上岛，依法打破了岛上结界，令仙灵岛现出真面目，却不知此举，正中了神秘客人的圈套。结界消失后，李逍遥进入仙灵洞天。
赵灵儿虽然愤怒，却也体谅李逍遥救婶婶的一片孝心，收了法术想偷偷放走李逍遥。不料姥姥突然出现，要杀掉闯岛之人。危机一触即发时，姥姥认出李逍遥，将其称作恩公，声称李逍遥十年前曾从南诏皇宫救下自己和灵儿。而对于姥姥所说之事，李逍遥一头雾水，十年前，他还是个孩子，如何救人？姥姥不由分说强行逼迫李逍遥与赵灵儿成亲。李逍遥虽然对灵儿一见钟情，却因觉得如此被逼草率成亲既不尊重灵儿，也对不起自己的原则而拒绝。姥姥告诉李逍遥，只要他去一个地方，一切都会明白。在仙灵岛的蓝花楹树下，李逍遥竟然看到了自己曾经留下的字迹，当他的手触碰到这些字迹时，无数的回忆涌向了他的脑中，恍惚中，他似乎看到了与赵灵儿接下来的故事，冥冥中注定了他们的命运。两人结为了夫妻。次日，李逍遥和赵灵儿编了发绳，作为结发夫妻的信物。李逍遥急于为婶婶送药离岛，两人惜别。谁料李逍遥刚驾船离开，仙灵岛就遭到了拜月教徒的袭击。李逍遥见到灵儿遇险，奋不顾身跳入海中想要救灵儿，却被巨浪拍晕，所幸为张四哥所救。
失去至亲的灵儿本想寻求李逍遥的安慰，却发现李逍遥不记得自己，并矢口否认和自己成亲的事实。灵儿不明所以，伤心欲绝，李逍遥努力回忆却头疼欲裂。婶婶发现端倪后和灵儿详谈，弄清来龙去脉，推测逍遥许是中了忘忧散导致记忆出了问题。灵儿方知之前误会了逍遥，她见识了屠岛之人下手凶狠，不愿牵连已经失忆的逍遥，于是打算自己前往南诏。谁知逍遥却告诉灵儿自己会信守姥姥遗言，一直陪伴在灵儿的身边，共同前往南诏。婶婶知晓李逍遥的打算后非但没阻拦，还给予了支持和嘱托。逍遥和灵儿随后拜别婶婶，往南诏国方向进发。
逍遥和灵儿行至苏州，苏州此时正在闹蛇妖，人心惶惶。三人意外遇到一刁蛮高傲的女子林月如在鞭打私定终身的家仆，以为林月如欺压良善的逍遥忍不住仗义出手，救下两位家仆，并捉弄了林月如。林月如被蛇妖调戏又被李逍遥出言讥讽，恼羞之下失手将李逍遥刺成重伤，慌忙逃走。赵灵儿使用法力救回了李逍遥，但法力透支蛇身隐现，昏迷间恍惚听见有路人对着自己大喊蛇妖，醒来后，赵灵儿忧心忡忡，苏州城内，李逍遥、赵灵儿寻不到落脚的客栈，原来苏州林家堡正举办比武招亲大会，所有的客栈都被林天南包了下来。
李逍遥为了悔婚提出一系列无赖要求，林天南为了让其入赘全部同意，震惊众人。无奈之下，李逍遥只好装作同意婚事，与林天南虚与委蛇。李逍遥和赵灵儿在街上遇到了算命先生，算命先生说赵灵儿有血光之灾，灵儿想起自己之前双足化为蛇尾，变得心事重重。林月如虽不同意婚事，但从刘晋元处得知李逍遥逃婚一事倍感羞辱，全副武装去找李逍遥算账，却在大庭广众之下数次被李逍遥讥讽嘲弄。林月如要刘晋元帮自己出谋划策找回面子，刘晋元提议退婚羞辱回去，林月如觉得此计甚好，夜晚邀请李逍遥前往花园一叙。李逍遥如约而至见林月如一身精致装扮，惊艳不已，也错愕不已。
林月如跟林父提出退婚，林天南油盐不进，林月如安排李逍遥赵灵儿连夜跑路。李逍遥提出苏州闹蛇患，如果能顺利除妖，便能一箭三雕，一造福百姓，二能让刘晋元向林天南证明自己，三则可以让李逍遥借机退婚。而此时，拜月教中，拜月教主暗中观察着几个年轻人的一举一动。李逍遥一行人前去隐龙窟，迷路时遇到了孙女被蛇妖掳走的张老伯，张老伯为众人指明了隐龙窟的方向。待众人抵达隐龙窟，遭遇蛇妖力不能敌，刘晋元为保护林月如受伤，幸而一名神秘人出现，救下了众人。回到林家堡，林月如与林天南大吵一架。众人安慰林月如，林天南看到女儿被朋友环绕，心中宽慰。祠堂夜谈，林月如终于明白了林堡主身为世俗表率的难处。
李逍遥和林月如带着刘晋元给的地图，再次来到隐龙窟，发现了妖怪的踪迹。一番苦斗后，二人打败了肆虐苏州多年的蛇男狐女，解救出众多被掳少女，却依旧没有找到赵灵儿的踪迹。李逍遥关心则乱，急于寻找赵灵儿却不得章法，月如看在眼里酸在心里，虽不明白为何酸涩，却还是全力相助。李逍遥、林月如、刘晋元三人为寻赵灵儿来到鬼阴山地界，遇到尸妖袭击，打斗一番发现是山贼在此装神弄鬼，三人本想严惩山贼，却终究是初出江湖，经验不足，被山贼迷晕捕获。而另一边，化为蛇身的赵灵儿慌不择路逃到野外，由于过度恐慌晕厥在野外，被前来寻找灵珠的阿奴遇到。此时，僵尸来袭，幸得白河村村民出手相救带回。
赵灵儿受韩医仙所托，以血救下韩梦慈，三人本打算回到白河寨，谁料灵儿发现发绳遗落回来找寻，在小屋内与李逍遥重逢。李逍遥喜出望外一把握住灵儿的手，但赵灵儿想到自己蛇变模样，心结难解。李逍遥兴奋讲述除蛇妖过程，立志除变天下妖邪，赵灵儿闻言心中忐忑。山贼等人再去小屋，见四下无人误以为大当家已死，决定杀死林月如和刘晋元为大当家陪葬，这群从没动手杀过人的山贼却怎么也下不了手。关键时刻，李逍遥赵灵儿和韩梦慈出现，白河寨众人见大当家归来，喜出望外。众人欢聚一堂，决定次日出发离去。赵灵儿因蛇变一事心事重重，跟李逍遥说想要自行前去南诏，李逍遥安抚赵灵儿，保证无论出现任何问题都绝不会把她丢下。
经过尸妖一夜的摧残，山下的白河村满目疮痍，死伤无数。李逍遥等人见状都不忍离去，决定一起帮白河村民重建家园。赵灵儿虽不知自己是人是妖，但知道自己的血液有治疗尸毒的功效，便隐瞒众人，偷偷自残滴血救治中尸毒的百姓们。然而百姓们不知赵灵儿的良苦用心，反倒污蔑赵灵儿是在害人，李逍遥这才知道赵灵儿为救人而自残，很是心疼。谁知，面目和善的韩医仙趁机偷走了沾有赵灵儿血迹的手帕。
离去的阿奴放心不下重伤的唐钰，折返照顾。昏迷的唐钰听到了阿奴手环声响，梦到了年幼时遇到的少女，阿奴见唐钰昏迷还握着自己遗落的发钗，心生感动，两人关系缓和。玉佛寺处处古怪，还隐约透着妖气，住持智修大师一味要求李逍遥出家，李逍遥不从。众人陷入智修大师的金铃幻境当中。林月如在幻境中看到了李逍遥骑着凤凰前来，与自己比武招亲，成为了自己的手下败将，却因为对她心仪而求婚。李逍遥梦见自己成为逍遥大侠，与灵儿回到逍遥客栈完婚。赵灵儿梦见自己蛇变，被李逍遥和林月如发现，百般厌弃，欲处置而后快。赵灵儿提前醒来，为了唤醒两人，赵灵儿不惜冒着用尽灵力蛇变的风险，将梦境打破。
玉佛珠告知众人关于鬼将军和韩医仙的过往，众人虽感慨他们人妖殊途的悲惨际遇，但依旧坚持要除魔卫道，赵灵儿联想到自己的蛇尾心事重重，体力不支晕倒。苏醒后的灵儿得知自己已有身孕，却不知道该如何告诉已经失忆的李逍遥，只好默默一人承受。在玉佛珠的指引下，李逍遥三人找到了鬼将军的藏身处，韩医仙执迷不悟，赵灵儿愿意与其一起净化鬼将军，却没想到激活了血池，原来一切的罪魁祸首都是血池内的赤鬼王。三人携手合作下，李逍遥利用食妖虫打败了赤鬼王，赵灵儿得到土灵珠，但血池依旧在翻涌，韩医仙将盘龙剑赠予李逍遥后，以身镇压血池换取人间太平。
赵灵儿跟小石头吐露心事，她不愿自己与李逍遥同韩医仙和鬼将军一样被世人误解，找灵珠危险重重，她也不愿连累同伴。篝火晚会，阿奴来找灵儿，与众人不打不相识，林月如追着李逍遥要跟他比武，赵灵儿看林月如与李逍遥嬉笑打闹，心下感伤。唐钰吹起树叶，阿奴好奇问起曲子名字，唐钰说乃是小时候朋友所唱之曲，阿奴好奇抢过树叶，却无法吹响。即将离开，林月如诸多不舍，但刘晋元戳破她口中舍不得的不是白河寨，而是李逍遥。为了不拖累李逍遥，赵灵儿选择同阿奴唐钰悄悄上路。此时，林月如正巧在河边纠结与李逍遥的感情，看见赵灵儿同唐钰阿奴等船离去，连忙告诉了李逍遥。三人追赶赵灵儿，也踏上了去往扬州之路。
李逍遥三人来到扬州也因天价门票而犯难，刘晋元的全部家当拿出来也只够一张门票。李逍遥却想到藏宝阁制度的空子，提出变装计划，刘晋元扮演少爷，李逍遥和林月如分别扮作小厮和丫鬟，便可都混入其中。赵灵儿三人在藏宝阁搜查一番后没有找到灵珠踪迹，只有二楼刺史捐赠的宝珠沾有灵珠气息，三人决定离开，前往刺史府调查。赵灵儿离开时与姬三娘相撞，被顺走发绳却不知。姬三娘为偷宝珠制造混乱，但因守卫及时发现偷盗失败，便趁乱躲进人群，束发变装骗过了守卫。刺史闻讯而来，一个富商发现自己的紫金葫芦被偷，指认乔装的李逍遥三人最有嫌疑。刺史派人封锁会场，有人在角落找到了紫金葫芦，刺史安抚众人虚惊一场。
林月如为李逍遥上药，见李逍遥后背血肉模糊，十分心痛。赵灵儿得知李逍遥被捕心急如焚，却不敢同李逍遥相见，犹豫之时，李逍遥重伤发烧，睡不安稳，林月如让李逍遥躺在自己腿上细心照顾，内心不禁追问：李逍遥，我在你心中到底是什么呀。而李逍遥昏迷之中却也只喊着赵灵儿的名字。灵儿躲在暗处看到两位好友为了寻找自己吃了那么多的苦，内心酸楚，但寻找灵珠的路途更加艰险，为了不再继续拖累二人，灵儿毅然默默离去。阿奴好奇唐钰为何一直以来只吹一首曲子，唐钰只是回答两字喜欢，那是他喜欢的女孩教他的曲子，阿奴略感醋意。刘晋元苦等李逍遥林月如未归，却听到了林月如和李逍遥被捕的消息，也得知了师爷喜欢白丁山人。
赵灵儿三人为了寻找丢失的宝珠，替林月如和李逍遥洗清冤屈，通过小黄去拜见了扬州黑市老大锦八爷。众人没想到锦八爷是一只老鼠精，阿奴不信任半人半妖的锦八爷，锦八爷亦不愿多管闲事给人类帮忙，但赵灵儿深知异于常人的外表在人世间生存的困难，对锦八爷的理解反而感动了锦八爷，最终三人通过锦八爷找到了姬三娘的藏身处。姬三娘的地下密道危险重重，唐钰阿奴只好先将赵灵儿送进密室，二人在外共同破解机关阻挡刺客。机缘巧合下，唐钰通过阿奴所哼唱的歌谣，发现原来阿奴正是那个小时候救过自己的少女。
真飞贼被抓，林月如被放出，奔向李逍遥之时，见李逍遥和赵灵儿举止亲密，不由内心酸楚。一只老鹰停在树上，锦八爷跟他复命，原来锦八爷出手相助，是有人暗中安排。扬州刺史审问女飞贼，女飞贼桀骜不驯，扬州城桩桩件件偷窃之事皆是姬三娘所为。女飞贼更是将刺史的阴谋戳穿，他假意举办鉴宝雅集，实际是想要私吞宝物和善款。众人看出刺史有问题，刘晋元竟然为其解围，将姬三娘投入大牢，刺史连夜转移赃物，被刘晋元等人截获，人赃并获，刺史被迫开仓赈灾。石长老找到赵灵儿下落，并同时得知了巫后娘娘石像在云梦泽，赵灵儿很有可能复活巫后娘娘，听到好消息，巫王高兴不已，派石长老立刻上路寻找赵灵儿。扬州的经历令灵儿和李逍遥心结解开，两人约定一起上路南诏。
赵灵儿刚回到客栈，受巫王之命来中原寻找公主的石长老突然出现。石长老要单独带走赵灵儿，据说遗落多年的巫后石像在云梦泽现身，只有赵灵儿能复活巫后，赵灵儿不想和众人分别，陷入两难。端午节，李逍遥与赵灵儿互系五彩缕相约不再分离，但赵灵儿看到人妖殊途的悲剧白蛇传，触景生情泪眼婆娑。林月如决定放手返回苏州，刘晋元心中暗生希冀。李逍遥为赵灵儿准备的亦梦亦幻的走马灯真情告白，赵灵儿感动不已，二人相拥诉情。一切都如童话般美好的时刻，石长老突然出现，告诉二人，李逍遥父母是偷盗南诏水灵珠的罪人，而李三思之死亦与巫后息息相关。身世的鸿沟横在了两个年轻人的中间，李逍遥不敢置信，松开了与赵灵儿紧紧相握的双手。
李逍遥失意在街上闲逛，想起了姬三娘提及过自己父母，前去跟姬三娘确认，在姬三娘处得知了父母死亡的真相，原来自己的父母真的是死在了灵儿母亲的手上。李逍遥醉酒于闹市，逃离残酷的现实。灵儿久等李逍遥不果，选择与石长老乘船离开，去寻找遗落的巫后石像。醒来后，李逍遥决定无论如何都要跟赵灵儿一起离去，但此时，赵灵儿已经离去。李逍遥醉酒闹事发疯，林月如和刘晋元赶到，看着烂醉如泥的李逍遥，林月如恨铁不成钢，将李逍遥推入河中，让他清醒过来。李逍遥在河水中回忆与灵儿的种种过往，决定追上灵儿。船上，赵灵儿发现阿奴也跟了过来，毒晕了船上的人，跟石长老起了冲突。经过灵儿调停，决定一同前往云梦泽。
林月如独自一人来到贫民窟，为李逍遥寻找之前的独臂老乞丐，却遭到一群人围攻，原来是之前的小混混们心存怨念前来报复。林月如虽武艺高强，但还是中了暗算，被迷晕掳走。老乞丐见状连忙通风报信，李逍遥和刘晋元及时赶到，救出林月如。因祸得福，李逍遥意外得知老乞丐就是与李三思渊源颇深的铁臂神鹰皇甫英。铁臂神鹰说出了当年自己与李三思的恩怨纠葛，证明了李三思并非恶人，去南诏也是为了救人而非偷盗水灵珠。一番言语如同强心剂，让李逍遥更加确信追回赵灵儿的决心，独自一人连夜出发。刘晋元突然病倒，却依旧鼓励林月如遵从本心去追李逍遥。刘晋元命家仆牵了两匹好马给月如送行，并送给她一对玉佩，释然了自己对月如的一片痴情。
李逍遥找到林月如，发现她已经被柳媚娘下毒毁容，柳媚娘想让林月如和自己一样，尝尝被爱人抛弃的痛苦。林月如因毁容而自卑躲避，李逍遥抱住林月如安慰她一切都会好起来的。李逍遥打败柳媚娘，逼柳媚娘交出解药，柳媚娘告诉李逍遥，唯有断肠草才可解毒，但林中毒气重重，李逍遥不顾林月如劝阻，深入毒瘴，取得断肠草为林月如解毒，自己则因中毒而性命垂危。林月如想起五毒珠与断肠草相生相克，逼出体内的五毒珠为李逍遥解毒。拜月教主获悉赵灵儿一行人已经前往云梦泽，遂跟随他们而去，他的大计划终于开始启动了。赵灵儿一行人来到云梦泽深处，见此地变成了一片荒漠，十分困惑，原来云梦泽本是水系密布之地，却因为十年前突然变成荒漠。
