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故事发生在女皇统治下的神都。唐宫夜宴，受女皇赏识李饼被任命为大理寺少卿。大理寺中陈拾、王七、阿里巴巴、崔倍和孙豹一众人在新任少卿白猫李饼的带领下，拨开神都层层迷雾，在相互扶持中向命运反抗，坚守内心正义。
圣功年间，大理寺执掌天下刑狱，暗流涌动，神都流传妖猫杀人一说。初到神都寻找哥哥的陈拾偶遇白猫，意外卷入采生折割案，结识了明镜堂众人，虽意外助力破案，却与白猫一同被关入狱中。
陈拾醒来后，白猫已不见踪影，是一名为李饼的男子救了他。陈拾协助破案有功，李饼谎称是大理寺中人并主动承诺帮陈拾一个忙，陈拾便请他帮孤女找到家人。二人上街时发现，陈拾与白猫已然被列为妖猫案疑凶，神都贴满了大理寺下发的海捕文书。大理寺中，迫于压力的上官檎，竟将妖猫案交给了两年间一个正经案子也没破的明镜堂众人，限期三日，拿人结案。
孤女身世引出了三年前妖猫案，大理寺当年竟以妖猫杀人结案实属荒唐，李饼决定将新旧案件都查个明白，还陈拾清白。二人勘察现场时，与金吾将军邱庆之和长史来仲书不期而遇。双方隔桥对峙，李饼却有意回避，似与邱庆之为旧识。
李饼假挟陈拾为人质，为明镜堂指点迷津。明镜堂众人迅速领会并还原了妖猫案手法，向上官檎证明此案实为人为。不料邱庆之以勾结疑犯为借口强行接手了案子，而李饼此时也发现了嫌犯的踪迹。
妖猫案隐藏真相呼之欲出，背后之人似乎位高权重。李饼与嫌犯僵持之际，邱庆之率金吾卫赶至围剿犯人。李饼与陈拾携线索被迫躲进孔明灯升上高空，而热气球上却还有另一位不速之客。
李饼破获妖猫案得圣人召见，被封少卿，重回大理寺掌管明镜堂。深夜，李饼以白猫形态潜入金吾卫寻找线索，被邱庆之打伤，在回府途中被陈拾撞破了身份。陈拾并不在乎他是人是猫，只是关心李饼伤势，并保证为其保密。
陈拾作为李饼的随身书吏留在了大理寺。李饼上任请明镜堂众人述职，却发现王七急功近利、刻意隐瞒了不少小案，李饼大怒。此时，一个未被彻查案件家属——员外郎妹来到大理寺前击鼓鸣冤。李饼命明镜堂众人重新复核此案，根据办案结果再决定几人去留。
李饼根据在金吾卫得到的线索调查，误入胡肆角斗场，得一神秘面具，上面的字似与自己身份之谜有关。明镜堂众人重查员外郎案却迟迟没有进展：证据、证人、证词俱全，员外郎妹却似乎还有隐情。
李饼根据神秘面具得到关键人物信息。复盘员外郎案复核结果时，李饼发现仍有疑点，便亲自带人前往刑部要卷宗重查此案。弄清作案手法后，几人意识到员外郎妹有危险，遂急忙赶回大理寺。
案件刚有眉目，嫌犯却身死狱中，凶手留下信息，而邱庆之似乎也暗中参与。跟随线索追查，一枝花终于现身，城门前，李饼与一枝花大打出手，手握众多秘密的一枝花，有目的地步步紧逼，二人打得不可开交之时，邱庆之赶到了……
一对自称少卿父母的中年夫妻来到大理寺探亲，明镜堂众人发觉二人实为王七父母，于是赶忙拦下，将两人带到了王七暂居的阿里巴巴私宅。李饼进宫面圣，参加圣寿节宫宴，一个带面具的傩戏戏子引起了大家的注意......
大理寺中，王七将错就错，扮少卿携父母夜游；陈拾寻哥考编两手抓，求卦得坎；圣寿节宫中，出演傩戏的神秘面具男子表面游戏，实则与李饼暗暗交手。此时，码头龙王庙突发的命案引起了大家的关注。
码头旁的龙王像中发现一具死状奇特的尸体，明镜堂众人赶往案发现场勘察。此间，众人问案却屡屡碰壁。关键线索被人涂抹，而李饼敏锐地察觉到了掩盖之人，追捕之时，陈拾被其挟持，李饼只好任其逃走，但李饼并未真的丢掉此人踪迹……
王七、孙豹、崔倍和阿里巴巴乔装易容混入货场，却被贼人抓住。危急之时，接应的船只也被砍断缆绳，李饼等人无法前往营救。另一边，办案受挫、心神不宁的陈拾突然收到了陈九的来信，于是决定离开大理寺……
陈拾寻哥遇险却意外得知案件隐情和重要线索，同时，李饼从胡姬处得知了神药的存在。经历一系列波折后，陈拾决定留在大理寺。而上官檎却与父亲起了争执，不欢而散。
李饼带陈拾几经探查，发现死者所服丹药与长生神药的干系，和胡姬的查案动机。明镜堂其余众人根据线索分头调查，发现死者在家中处境说法不一。调查过程中又生新凶案，死者的身份也有所关联……
命案结案后却又出新疑团。琴底的五十散成了让真凶现身的诱饵，案件背后的真相引得众人唏嘘。李饼察觉到，他回归大理寺后一路经手的案子，都隐约有着某种联系。清明，陈拾听闻了煞鬼传说，李饼处处倒霉被大家怀疑和崔倍有关，一向正经的崔倍却也突然变得行踪鬼祟、难以捉摸……
清明当日，明镜堂一行人发现崔倍不见了。原来他怕时运不佳会影响他人进山躲煞。众人愧疚之时，得知崔倍所在的山中进了一名逃犯。而此时，崔倍被困于“灾星”的心结中，未察觉自己身陷限险境……
崔倍头顶乌云散去，终与自己和解。李饼发现胡姬失踪，而现场有邱庆之的痕迹。李饼寻到邱庆之，巧合之下与他合捉了一名逃犯，二人默契十足，不由得想起共同成长的往日时光。大理寺演武考核后，突发新命案，作案手法与斥候相似……
明镜堂众人四处寻访，终于找到了被虐杀的窃贼，所偷之物的失主。审问时，孙豹却和失主大打出手，牵扯出往日恩怨。孙豹对阿里巴巴称要去找人，便独自离开。调查中，金吾卫与刑部纷纷介入，孙豹被刑部带走入狱......众多线索表明，三年前的国战另有隐情。
