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怪医南颜（景甜饰）为了救自己的母亲，逼不得踏入了仙途，而阴差阳错之下，她与隐瞒身份的帝君嵇炀（张凌赫饰）种下了缔结姻缘的“灵犀印”。这两个人，一个孤傲冷峻、道骨仙风，一个喜欢寻医问药，“地气”十足。本来相互嫌弃的两个人在追查南颜母亲心疾的过程中，也卷入了一场仙界的阴谋之中。
南颜是来自正道宗门仰月宗的女弟子，因擅长用毒医病，人称绝命毒师，一次意外将克魔功法七浮造业书吸纳进了体内，却不自知。少苍则是天下第一宗门道生天的前任帝君。因“嗜杀同门，遁入魔道”出逃后，被宗门天下通缉。
少苍进入南颜识海，欲夺取南颜体内七浮，和符灵沟通后，才知晓七浮是孪生上下卷，上半卷意外进入南颜体内，下卷在秽谷，上下两卷合体才能得到七浮造业书。而要从南颜体内夺取七浮，只能等到明晚开启夺灵阵法。
嵇炀察觉施展夺灵阵法会导致南颜丧生，决心等秽谷开，集齐上下卷，以不伤害南颜性命的情况下夺得七浮。南颜下山回仰月镇的家探望母亲，嵇炀为了保证她的安全尾随其后，途中帮助南颜化解了魔族修士追杀的危机，并见证了她和母亲之间的感情。
南颜因为性情古怪和同门同学相处的并不融洽，对南颜心怀恨意的同学暗中搞怪毁掉了她辛苦栽培为母亲炼丹的原材料萆荔树，南颜伤心欲绝，施展微弱灵力想要拯救这些树却毫无用处，此时嵇炀通过灵犀印得知此事，被她的孝心感动。
南颜听说有人在追击道生天帝君，虽然害怕却仍然下意识担心，她努力找到嵇炀想要带他离开，嵇炀虽然并不真的惧怕道生天的人却被南颜的关心有所感动。两个人一路奔跑，嵇炀下意识的凝望着南颜心有所动。
次日醒来，嵇炀突然性情大变，喝酒吃鸡，举止诡异，南颜发现异常，很快和好友穆战霆一起逼着假扮嵇炀的狐妖殷琊现出原形，原来殷琊想要拿到南颜的珠子，所以故意扮作嵇炀想要盗窃。殷琊假装可怜巴巴求南颜收留，南颜发了善心将殷琊留在此处。
南颜为了帮嵇炀清除体内的天烛牺牲了自己心爱的宠物蝎子香香，南颜伤心不已却一字未提。嵇炀心中生愧，想要安慰却不会表达，只好笨拙雕刻香香的木雕，想要让她开心。却不想拿着香香回去找南颜的时候，却发现南颜穆战霆殷琊一起消失在了仰月宗。
回到仰月宗之后，南颜对嵇炀感激不已，嵇炀却故意装大尾巴狼吓唬南颜，南颜说出自己所见实情，当日所谓的一地尸首，不过是嵇炀不想伤害同门师弟故意将他们击晕，所谓的嗜杀同门大概也只是世人对他的污名罢了。近日来相处的种种已经让南颜看清嵇炀本质的良善，南颜和嵇炀说了很多肺腑之言，嵇炀虽然嘴上冷言冷语，心里却有所感动。
南颜猜出自己在蝶绾处失控，并不是因为夺命咒。为南颜着想，嵇炀并未告知其真实原因，而是教导南颜修炼，几日后南颜提升境界至结丹，南颜得意自己天赋异禀。却被嵇炀竟是不要骄傲。为了庆祝提升境界，南颜和嵇炀再次下山逛坊市，甜蜜半日，被店小二当成是夫妻。
回到仰月宗后却得知朱随携匿名举报信来到仰月宗，搜查嵇炀下落。穆战霆再次胡搅蛮缠，阻拦朱随搜查。穆战霆和朱随对峙。南颜将银鲛珠戴在嵇炀身上，隐藏他的行踪。嵇炀本不愿离开，但南颜十份坚持，说他被发现下也会连累仰月宗被罚。穆战霆、南颜分别阻拦住朱随与墨行徵。
原来孟宗主早留有后手，他说出刚才的招数乃是自己所为，并用殷琊狐妖的身份为嵇炀打掩护，让朱随等以为仰月宗众人藏起的是一只小妖，而不是帝君少苍。在殷琊配合下，困境解开。但此时南颜身受重伤，看着受伤的南颜，嵇炀十分心疼，反复思量后终于决定离开，并在临行前将南颜托付给孟宗主。
秽谷之行，嵇炀为了找到正确通路和同样要去找七浮造业书救族人的殷琊前往，穆战霆则陪伴南颜同行。南颜在秽谷撞到魔族险些遇险，嵇炀从灵犀印口中得知此时前来营救，四人再次重逢。为了进入内围四人两两一组乘上姻缘木所做的浮木，四人分别被姻缘木困住，南颜和嵇炀通过意外亲吻解围。
南颜在秽谷撞到魔族险些遇险，嵇炀从灵犀印口中得知此时前来营救，四人再次重逢。为了进入内围四人两两一组乘上姻缘木所做的浮木，四人分别被姻缘木困住，南颜和嵇炀通过意外亲吻解围，并因为接吻将灵犀印也复制到了嵇炀身上，此时两人都有了能听到对方心声的机会。
南颜与穆战霆在外围寻找到了最后一位药材炼成了五毒养心丹。但此时南颜体内的下半卷符灵收到上半卷符灵的召唤，南颜被动进入内围，上下卷意外合体，南颜再次爆发更强大的七浮功力走火入魔，嵇炀再次营救，发现南颜身上重明鸟的血脉正在觉醒。
谷崖底阴祝老巢，原来此处竟是关押魔尊森罗残魂的黄泉狱所在地，森罗欲借嵇炀之躯重生，嵇炀则设计将森罗引入体内，然后使用禁术，与森罗同归于尽了。秽谷坍塌，成了绝境之地。苏醒后的南颜不愿相信爱人已死，拖着残躯回秽谷寻找嵇炀，却发现秽谷已成绝境之地。
三年后，穆战霆炼成大日火精，殷琊提升修为后出钵，南颜也成功修炼出七浮造业书凝成大道，成为了遇魔杀魔名动天下的血手修罗。黄泉狱中，沉睡了三年的嵇炀因特殊的体质结合南颜留下的重明鸟之血而复生了，但醒来之后他失去了全部记忆，性情大变，且体内封印着森罗，成为了道魔一体的半人半魔。嵇炀吸尽了所有阴祝，潇洒了离开了谷底决定出去找乐子。
嵇炀被一种莫名的力量召唤进了仰月宗，眼见宗主孟之光被一身负阴祝之力的人害死，孟之光认出曾在此生活过的嵇炀，将南颜这个名字告诉给他，说是他要一生相护之人。南颜殷琊重回仰月宗探望故地却发现宗主被一身负阴祝之力的大魔头所杀害，大魔头抢走了孟宗主所言极为重要的道具血凰钗，南颜为了帮师父报仇夺回血凰钗一路追踪魔气上了鲸舟。
南颜为了帮师父报仇夺回血凰钗一路追踪魔气上了鲸舟。南颜跟着魔气上了鲸舟，却在这里意外撞到了熟悉的脸，竟然是嵇炀？南颜几次试探，却发现他并不识得自己，且身负魔气，南颜试图唤醒他的记忆，却接连失败。
南颜几次试探，却发现他并不识得自己，且身负魔气，南颜试图唤醒他的记忆，却接连失败。嵇炀并不识得眼前之人，称自己名为隐，并不知嵇炀是谁，但却对这女子有一种莫名的熟悉之感。他想起孟宗主死前的话，知道也许这人确是自己过去熟识之人。唤醒记忆失败的南颜最终决定接受眼前的嵇炀，无论他是否记得，只要他还活着便是天大的幸事。
南颜为嵇炀渡魔，却发现他体内所藏并非普通魔气，根本无法除去，南颜还为此受了重伤。嵇炀心存愧疚，为此设法寻求道歉之法，想哄南颜开心。嵇炀因南颜为渡魔付出的代价而感动，决定补偿她。袁锋出馊主意教他跟女孩子表达谢意，让嵇炀在向南颜示好的过程中显得有些笨拙可爱。
