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该剧改编自七英俊同名小说，并延续书中风格，讲述了一段男女主共同穿进书中世界，成为反派角色，试图扭转原剧情中悲惨结局的奇幻冒险。张三和王翠花披着冷面帝王和祸水妖妃的马甲，在暗流涌动的宫廷内外步步为营，却于不经意间撩动了真情，相互戒备的心在各种交锋中悄然融化，在这个异世之中成为彼此的故乡。故事中有笑有泪，有轻松搞笑也有浪漫唯美，但无论书中世界如何变幻莫测，真心终能战胜虚伪、相爱抵万难。
王翠花被要求一天之内完成对小说《穿书之恶魔宠妃》的改编评估，于是在生日到来之前随口许下穿书的愿望，竟在下班坐地铁时穿进书中，成了恶贯满盈的庾晚音，即将入宫成为庾嫔。她记得原著中自己很快会死，决定改写命运。在与陛下夏侯澹碰面之后，庾晚音从“那个谁”的口头禅中察觉异样，用英语对暗号，结果彼此都是现代人。庾晚音为夏侯澹说明原著中端王夏侯泊和谢永儿才是天选之子，不能轻易杀死，否则书会腰斩，两人可能丧命。两日内，庾晚音从嫔位升至妃位，她提前备好宫宴，只为判断是否还有穿书者。宴会上，谢永儿横抱琵琶唱《茉莉花》，暴露了穿书者身份。谢永儿已看完原著，亦决心改写命运。她在池塘边偶遇端王，这正是原著中庾晚音的剧情，她抓住机会抢夺主线。夏侯澹和庾晚音决定拉拢谢永儿，策反端王谋士胥尧。
次日，庾澹两人同时出门，策反正式开始。然而庾晚音的策反并不顺利，对谢永儿软硬兼施都不起作用，反而被小丫鬟偷偷在裙裾上洒上了魏紫花汁。而夏侯澹这边劝说胥尧的行动却起到了作用。夏侯澹装疯，当庭斩杀户部尚书，麻痹敌人。庾晚音与夏侯澹讨论书中旱灾是终结两人性命的关键因素，因此想要去藏书阁查找应对之策。没想到，端王闻风而来，话里话外都在试探。最后夏侯泊拿走了庾晚音的一幅画，庾晚音则看见了谢永儿送给夏侯泊的香囊，因此确定他们已经勾搭到了一起。庾晚音在太后宫中被众嫔妃指责，而夏侯澹的突然出现改变了局面，并将诬陷她的嫔妃全部惩罚。太后突然出现，要惩治庾晚音以牵制夏侯澹。
夏侯澹和庾晚音偷听夏侯泊与谢永儿的对话，得知夏侯泊计划通过谢永儿获取魏太傅受贿证据。两人偷听被胥尧撞破，但胥尧未揭发，表明夏侯澹的离间计奏效。魏贵妃怀疑庾晚音偷窃珍宝，搜查其寝宫，但红玛瑙关键证据已被庾晚音识破谢永儿的陷害，藏入馒头送回。谢永儿想要祸水东引，将红玛瑙扔入太后寝宫池塘。朝堂上，夏侯澹假称线报，打捞红玛瑙治罪魏太傅。魏太傅狱中交代端王指示揭发胥阁老，胥尧疑团得解。胥尧遭端王下毒，拼死到藏书阁向庾晚音报信。此时端王手下欲烧死二人，胥尧临终前透露自己的手记中记载了端王谋划。庾晚音跳窗逃生，被端王掳走恐吓，危急时刻夏侯澹出现。
庾晚音昏迷时，夏侯澹秘密处置了纵火者。醒来后，夏侯澹告知她藏书阁起火主使可能是端王，庾晚音因胥尧之死伤心，夏侯澹安慰她胥尧只不过是纸片人，命运早已写好，不必太过伤感。太后以为庾晚音失宠，前去示威，但夏侯澹封她为贵妃，入住昭阳宫，并派暗卫保护。 庾晚音与夏侯澹出宫至伴月楼寻高手北舟，以求胥尧之书对抗端王。
夏侯澹遇刺时，小二被老鸨所杀。老鸨实为北舟，夏侯澹与北舟相认，邀其回宫相助。北舟同意，易容成嬷嬷，入住昭阳宫。端王访庾府欲取字画，但庾晚音早有备手，提前将字画全部带走，避免身份暴露。北舟助夏侯澹从端王府取书。其间，庾晚音担忧未来，夏侯澹予以安慰。庾晚音沐浴时，黑衣人送密信和药丸，要求夏侯澹除掉庾晚音。夏侯澹服下药丸，命黑衣人继续计划。在昭阳宫，庾晚音与夏侯澹同床。庾晚音发现夏侯澹头痛难眠，便为他按摩，两人关系暧昧，情感升温。太后得知魏太傅死讯，惋惜之余，不满庾晚音得宠，计划通过打击其父庾少卿来打压她。
昭阳宫中，夏侯澹告知庾晚音，太后针对其父怂恿大臣上书弹劾，庾晚音愿接受贬谪以让敌人放松警惕。两人又通过胥尧的书发现端王意图在科举中笼络才子，遂决定提前挖墙脚。但却忘记了 朝堂上，大臣弹劾庾少卿，夏侯澹下令贬官罚俸。为掩人耳目，庾晚音与夏侯澹在寝宫假装争吵，实则共进火锅。庾晚音计划让夏侯澹召谢永儿侍寝并灌醉她，以获取学子名单。夏侯澹不满但应允，要求庾晚音全程在场。谢永儿醉酒后，庾晚音假扮作者套话，得知名单及端王招揽赵副统领的异常行为，察觉有异。跑回寝宫翻阅胥尧的手记，得出了一个很可怕得猜想。庾晚音怀疑夏侯泊是更高层穿书者，心生沮丧，喝酒买醉。同时，夏侯泊发现庾晚音字迹不一致，对其身份起疑。
庾晚音宿醉醒来，便被小眉拉去见太后。在太后殿，夏侯澹继续假装宠幸谢妃，庾晚音配合扮演失宠嫔妃，以身体不适早退。御花园中，庾晚音收到夏侯泊的纸条邀约。晚上赴约时，夏侯泊套话试探她的身份，而庾晚音试图探查其意图。夏侯澹得知他们会面，虽伤心但尊重她的选择。庾晚音和夏侯澹在一艘船上等待他们欲招揽的科举学子。而此时，端王得知夏侯澹离宫的消息，下令展开刺杀行动。在画舫内，夏侯澹不仅赞扬了每个学子的才华，还为他们规划了各自的理想职位，以此赢得了他们的信任和尊重。学子们被夏侯澹的抱负和理想说服，但也因此疑惑他的真实身份。夏侯澹坦然揭露自己和庾晚音是暴君妖妃，众学子惶恐错愕。
夏侯澹坦言有心为民，但被太后和端王架空，希望学子们协助。李云锡质疑其治国能力，列举民生凋敝种种。夏侯澹承诺即使不效忠，也愿为学子谋官造福，学子们惊讶后愿效力。离船时画舫遇袭，小船沉没，遭夏侯泊暗卫追杀。大多学子获救，但杜杉遇难。庾晚音与夏侯澹愤怒，决定对抗夏侯泊，为杜杉报仇，为大厦而战。夏侯泊在得知自己的计划失败后，愤怒地责备并杀害了负责此次谋杀的谋士和暗卫。另一边，庾晚音反思今日的刺杀，再次肯定夏侯泊是纸片人，同时她内心也开始怀疑夏侯澹可能是泄露此次密见学子计划的人。杨铎捷、岑堇天、尔岚、李云锡、汪昭在杜杉的墓前祭奠，他们都表示愿意协助夏侯澹，为杜杉报仇，为大厦效力。众妃嫔在御花园中向太后介绍她们准备用在花朝宴上的花。而太后仅对谢永儿准备的牡丹和诗词表示赞赏，并借机讽刺庾晚音胸无点墨，上不得台面。
庾晚音独行时，夏侯泊再次出现试探她。庾晚音以神雕侠侣香囊反试探，确认他是纸片人。接着她忽悠夏侯泊说自己开了天眼，避开他对北舟和东湖学子的打探。回宫后，北舟要求她练书法。练字时，她担心忽悠的话在谢永儿处暴露，便写字条向夏侯澹求助。夏侯澹见字想起穿书时，幼时太傅教写字的经历。随后，夏侯澹召谢永儿觐见，并通过布置好的巫术施法现场暗示谢永儿，让她对夏侯泊三缄其口，避免暴露庾晚音。谢永儿离开后，在宫道上遇到了夏侯泊，夏侯泊借机查探庾晚音所说开天眼的真实性，果然按照夏侯澹的计划，她并没有揭穿庾晚音。御书房中，夏侯澹和岑堇天、李云锡讨论如何在大厦境内种植燕黍来对抗未来的大旱。庾晚音的出现让李云锡拼死劝谏，却被暗讽不知感恩，这让李云锡羞愧难当。学子们离开御书房后，夏侯澹问庾晚音是否认为他就是泄露东湖密会学子消息、逼死胥尧的人。庾晚音被步步逼问，只好承认夏侯澹的行为表现和经济知识都令她怀疑他的身份。
在争执中，庾晚音和夏侯澹两人产生隔阂，不欢而散。夏侯澹看着庾晚音离开的背影，头疼加剧，回想起了自己刚穿书成为小太子时。夏侯澹头疼时，暗卫报称白先生催促他除去妖妃。此时谢永儿求见被安公公拦阻，离去时见庾晚音失宠，遂假意劝其探望皇帝，欲使其同遭羞辱。不料庾晚音成功进入殿内，夏侯澹坦言自己曾为演员而非霸总。谢永儿伤心离去，偶遇太医萧添采，见其护草药之态倍感孤寂。可萧添采却在言草药得过程中，不经意间治愈了谢永儿。庾晚音在藏书阁外发现SOS花圃，疑有穿越者。偶遇太子试探无果，遂将发现告知夏侯澹。夏侯澹怕被谢永儿发现，同样怀疑还有同类，于是建议翻新花园。为了推广燕黍，却又没钱，庾澹两人想从太后修陵寝下手。让汪昭配合演了一出戏。
夏侯澹查验国库，发现库中空虚，端王趁机告知军粮发霉以激化矛盾。夏侯澹威胁户部尚书陈达年解决财政问题，否则治罪全家。李云锡和尔岚向户部尚书提议开中法，以盐引换取粮饷缓解压力。陈达年上奏，夏侯澹同意实施。开中法推行全国，百姓种植燕黍。在岑堇天小院，众人庆祝开中法成功实施。庾晚音揭示其真正目的是推广燕黍种植以备旱灾。她对打败端王信心倍增，并愿多为百姓做事。庾晚音与夏侯澹对话时，林中突现武功高强刺客，二人认为非端王之人。刺客被北舟抓住后，说自己叫阿白，是来给皇帝送信的。夏侯澹拿到信，信中暗示，皇帝已经换人。北舟认识写信的无名客，他本是隐士高人，如今送来此信定有原由。在阿白的央求下，夏侯澹带他一起回宫。
阿白试图完成师傅给的任务：将庾晚音带离夏侯澹身边。于是阿白向庾晚音描绘了他在江湖上的经历、制造了一场浪漫的花瓣雨，却不想夏侯澹突然出现，从花瓣雨中走来，邀请庾晚音共进晚餐。阿白吐槽自己白忙活了半天。晚餐过程中，阿白分享了他掌握的墕国信息，包括风俗习惯，墕国王室等的情况。基于这些信息，庾晚音和夏侯澹决定派汪昭去与墕国接触，寻求和平的可能性。为避开太后和端王的耳目，汪昭假扮成商人出使墕国。庾晚音应夏侯泊字条约见，被问及夏侯澹身边高手。她思索再三，觉得很可能是小眉泄密，便杜撰消息测试，说端王被皇上抓住，正在拷打。小眉果然因担心端王暴露，被暗卫抓住。小眉诉苦衷，庾晚音本已心软，但庾晚音想起东湖密会杜杉之死，狠心关押。夏侯澹安慰庾晚音，称将送小眉出宫。次日，庾晚音收到小眉留下信，知道她死心已决，临死前想再帮庾晚音除掉对手淑妃。庾晚音一路追出去，却只看见了小眉的尸体。
庾晚音对小眉的死感到悲伤，表示会再继续适应这个世界的环境，夏侯澹安慰她让她不用改变自己。端王得知庾晚音被打入冷宫的消息，继续尝试从庾晚音处得到北舟的消息。夏侯澹偷偷访问庾晚音，将冷宫布置得焕然一新。两人和北舟、阿白在一起吃火锅，庾晚音提出可误导端王以为北舟是太后身边的疤脸高手李四，既不泄露北舟的存在又可除去太后的势力。 庾晚音写信给夏侯泊，表示愿意帮助他。端王收到庾晚音写有关于北舟假消息的回信后，决定进宫从谢永儿处查探事情的真实性。而这次和端王的对抗结束后，阿白就会离开。离开前，阿白劝告夏侯澹让庾晚音离开，以免她受到伤害，但夏侯澹坚决反对。北舟和阿白联手，在半月楼设计了一场假死，成功让端王误以为皇帝身边的高手是太后的护卫“李四”。计划成功，庾澹成功将端王的注意力引到了太后的身上。
李云锡在皇宫中听到关于庾晚音被打入冷宫的传言，决定去找皇帝询问真相，而当他找到夏侯澹时，庾晚音却好端端的坐在皇帝身边。另一边，北舟送阿白出城，北舟问他之后打算去哪，阿白则表示夏侯澹对他另有任务安排。李云锡向夏侯澹汇报户部库房中的户籍问题，涉及农民土地被乡绅侵占。尔岚建议迂回调查贪腐，引发李云锡不满。尔岚强调目标是为民造福。夏侯澹制止两人争吵，命令李云锡继续秘密整理问题册籍。随后谢永儿为掩饰怀上了端王的孩子，她主动侍寝，勾引夏侯澹。却被庾晚音在地道看了个全程。夏侯澹把谢永儿赶走后，在地道口发现了庾晚音，宠溺一笑。朝堂上，众臣子反对让墕国使臣进京贺寿，而夏侯澹此时收到了汪昭被燕王扣下的消息，头痛病发。北舟赶来找庾晚音去看夏侯澹。
庾晚音在冷宫也不闲着，大喊淑妃的坏话并加以传播，引得淑妃前来追打她，危急之际，夏侯澹出现。夏侯澹欲杀淑妃，但被庾晚音制止。夏侯澹生气庾晚音私自谋划，以致让她自己面临危险，庾晚音想从冷宫出来跟他并肩战斗，而不是被保护。夏侯澹原谅了她，并表示配合她之后的计划。先前谢永儿在太后宫中有呕吐表现，太后派人带着太医萧添采给谢永儿看病。萧添采帮助谢永儿隐瞒她怀孕的事情，告诉太后谢永儿只是身体不适。而谢永儿知道这是端王的孩子，为了活命，她请求萧添采帮她堕胎。朝堂上，大臣们为是否让使团进城而争论，最后皇上同意端王的建议，迎使团进城。而太后对此决定感到愤怒，并猜测夏侯澹和夏侯泊联合在一起对付她。谢永儿传信给端王说孩子是他的，让他帮忙找堕胎的方法，夏侯泊不理会。反而是萧添采倾心相助，感动谢永儿。
千秋宴上，墕国使团献议和书及舞姬献舞，王大人受太后指使提议搜身使团和舞姬。太后赏妃子们墕国葡萄酒，谢永儿因服药不能饮，庾晚音抢喝其酒。舞姬歌舞令夏侯澹和图尔忆起珊依。太后命礼部演傀儡戏嘲讽燕王以激怒使团，但燕使与夏侯澹合作挫败太后。太后又指使王大人诬陷燕使偷玉佩，被夏侯澹识破。谢永儿服打胎药不适晕倒花园，庾晚音发现带回宫。太后坤玉宫拦截，太医诊断疑似滑胎药。谢永儿否认滑胎，指控被下毒疑庾晚音，太后抓庾晚音。庾晚音假腹痛反指太后随侍茼蒿，太后悻悻离去。谢永儿在寝宫中痛苦自责，因为无法保护自己的孩子而感到内疚，庾晚音闯入，揭露端王的真面目，指出他在利用谢永儿。庾晚音说出“How are you”，亮明自己是穿越者的身份。
随之赶来的夏侯澹也亮明了身份，谢永儿惊恐之下昏倒。醒来后的谢永儿因庾澹二人隐瞒身份不满，认为他们一直在等着看她笑话。夏侯澹和庾晚音离开后，夏侯澹揭示了谢永儿只是纸片人的真相，他认为庾晚音对谢永儿的同情有些盲目。太后回到后宫与群臣讨论如何应对墕国的来访，太后提出了刺杀墕国使节的想法，木云提出更大胆的提议——让小太子取而代之。酒楼上杨铎捷、李云锡和岑堇天聚会，杨铎捷因在钦天监不得志而情绪低沉。图尔和哈齐纳等人密谋刺杀夏侯澹。随后在酒楼外，图尔和哈齐纳被太后派来的人追杀，最后被李云锡等人解围脱困。端王关注使团动向，疑哈齐纳非真首领。杨铎捷报酒楼事，北舟析随从武力高。双方推测图尔假扮随从，使团非真。夏侯澹决定道歉、加强警戒，准备见图尔。图尔在客栈回忆起他与珊依的过往，以及报仇动机，假扮使团过程的种种。
太后邀夏侯澹视察邶山陵寝，并要挟如夏侯澹无法前去就让庾晚音陪同，并和木云商量如何除掉墕国使团，嫁祸端王，挑起两国战事。端王一方也想借此除掉太后和皇上，争取一石二鸟。端王密会木云讯问此次袭击的胜算。庾晚音借用同为现代人的身份与谢永儿终于打破彼此心中壁垒。夏侯澹带来了北舟截获端王给谢永儿的字条，庾晚音借此机会向谢永儿展示了端王同时向她示好的密信，揭穿了端王把所有人当棋子的真实面目。谢永儿与端王花房相会。她告诉夏侯泊字条被皇帝截获，自己是被派来做间谍的。夏侯泊信以为真告诉谢永儿明日邶山是夏侯澹的不归路。夏侯澹和庾晚音回到寝宫，庾晚音展示了和北舟研发的“九天玄火连发袖中弩”。夏侯澹和庾晚音在寝宫中讨论谢永儿的信，夏侯澹决定单独去邶山，留下庾晚音应对可能的突发事件。
同时，驿馆内图尔收到神秘消息告知皇帝要去邶山，准备应对即将到来的袭击。皇帝和太后的仪仗浩浩荡荡前往邶山，山路中布满蒙面人，杀机四伏。城内木云假借太后名义带人突袭驿馆，吵闹着要抓使臣团，实则借机放走图尔等人前往邶山。庾晚音始终无法放心夏侯澹前往邶山，根据暗卫提示，才发现谢永儿送来的字条内暗藏信息告知她邶山有危险。谢永儿砸晕派来身边监视自己的端王眼线，获取令牌，派暗卫送给庾晚音助她出城。邶山陵寝杀机四伏。夏侯澹头痛难忍，仍与太后周旋。暴雨中，众人避入享殿。殿内，双方就和谈与皇位争执，太后暗示其子继位，夏侯澹反讽傀儡之说，气氛紧张。图尔率刺客杀至，暗卫激战，北舟对战图尔。夏侯澹用九天玄火弩攻击但失准，太后腿受伤。杨铎捷下山求助过程中，遇到暗卫与庾晚音。庾晚音让杨铎捷回城去搬救兵，自己赶往寝宫享殿。
享殿内各方拼杀，都已耗尽最后一丝气力，就在此刻庾晚音带暗卫赶到，两人紧紧拥吻。杨铎捷赶到城门要禁军赵武成救驾，赵武成游移不定，将其关进牢房。图尔说出是他杀了汪昭，回忆汪昭出使之事，激怒了夏侯澹。暴怒下的夏侯澹也向图尔透露他知道珊依之死的真相，同时他也承认一样，同是别人的傀儡。北舟打断他们的对话，劝说众人先躲进地宫，躲避端王追兵。地宫内，庾晚音和夏侯澹等人被困，太后试图行刺夏侯澹。
